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      精彩詞條

      固化劑

      補(bǔ)充:0  瀏覽:18394  發(fā)布時(shí)間:2011-11-25

        科技名詞定義


      定義:


      使型(芯)砂中的黏結(jié)劑產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)而將砂粒固結(jié)在一起的材料。固化劑可為固體、液體或氣體。


      應(yīng)用學(xué)科:


      機(jī)械工程(一級(jí)學(xué)科);鑄造(二級(jí)學(xué)科);鑄造用原輔材料(三級(jí)學(xué)科)


      概述SU地面硬化劑 其材料不但要求提高地面的硬度,還需要添加配方——一種能夠增強(qiáng)地面呼吸的材料,以提高其耐磨性的同時(shí)、更保證其防水防滲油的效果。 適用地面 水泥自流平地面、新舊硬化(金剛砂)基面、新舊水磨石基面、普通砂漿地面(原漿收光更理想)、新舊混凝土基面。


      固化劑的定義


        固化劑又名硬化劑、熟化劑或變定劑,是一類增進(jìn)或控制固化反應(yīng)的物質(zhì)或混合物。 樹(shù)脂固化是經(jīng)過(guò)縮合、閉環(huán)、加成或催化等化學(xué)反應(yīng),使熱固性樹(shù)脂發(fā)生不可逆的變化過(guò)程,固化是通過(guò)添加固化(交聯(lián))劑來(lái)完成的。



      固化劑的固化溫度與固化物的耐熱性


        各種固化劑的固化溫度各不相同,固化物的耐熱性也有很大不同。一般地說(shuō),使用固化溫度高的固化劑可以得到耐熱優(yōu)良的固化物。對(duì)于加成聚合型固化劑,固化溫度和耐熱性按下列順序提高:


        脂肪族多胺<脂環(huán)族多胺<芳香族多胺≈酚醛<酸酐


        催化加聚型固化劑的耐熱性大體處于芳香多胺水平。陰離子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、陽(yáng)離子聚合型(BF3絡(luò)合物)的耐熱性基本上相同,這主要是雖然起始的反應(yīng)機(jī)理不同,但最終都形成醚鍵結(jié)合的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。


        固化反應(yīng)屬于化學(xué)反應(yīng),受固化溫度影響很大,溫度增高,反應(yīng)速度加快,凝膠時(shí)間變短;凝膠時(shí)間的對(duì)數(shù)值隨固化溫度上升大體呈直線下降趨勢(shì)。但固化溫度過(guò)高,常使固化物性能下降,所以存在固化溫度的上限;必須選擇使固化速度和固化物性能折衷的溫度,作為合適的固化溫度。按固化溫度可把固化劑分為四類:低溫固化劑固化溫度在室溫以下;室溫固化劑固化溫度為室溫~50℃;中溫固化劑為50~100℃;高溫固化劑固化溫度在100℃以上。屬于低溫固化型的固化劑品種很少,有聚琉醇型、多異氰酸酯型等;近年來(lái)國(guó)內(nèi)研制投產(chǎn)的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0℃以下固化。屬于室溫固化型的種類很多:脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺;低分子聚酰胺以及改性芳胺等。屬于中溫固化型的有一部分脂環(huán)族多胺、叔胺、瞇唑類以及三氟化硼絡(luò)合物等。屬于高溫型固化劑的有芳香族多胺、酸酐、甲階酚醛樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、雙氰胺以及酰肼等。


        對(duì)于高溫固化體系,固化溫度一般分為兩階段,在凝膠前采用低溫固化,在達(dá)到凝膠狀態(tài)或比凝膠狀態(tài)稍高的狀態(tài)之后,再高溫加熱進(jìn)行后固化(post-cure),相對(duì)之前段固化為預(yù)固化(pre-cure)。



      固化劑的結(jié)構(gòu)與特性


        固化劑的固化溫度和固化物的耐熱性有很大關(guān)系。同樣地,在同一類固化劑中,雖然具有相同的官能基,但因化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,其性質(zhì)和固化物特性也不同。因此,全面了解具有相同官能基而化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的多胺固化劑的性狀、特點(diǎn),對(duì)選擇固化劑來(lái)說(shuō),是很重要的。


        在色相方面,脂環(huán)族最淺,基本上是透明的,而脂肪族和芳香族,其著色程度相當(dāng)顯著。在黏度方面,也有很大不同,脂環(huán)族不過(guò)零點(diǎn)零幾Pa·s,而聚酰胺則非常黏稠,達(dá)數(shù)Pa·s,芳香族胺多為固態(tài)。適用期長(zhǎng)短正好與固化性完全相反,脂肪族反應(yīng)性最高,而脂環(huán)族、酰胺、芳香族依次降低。


        色相:(優(yōu))脂環(huán)族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)


        熟度:(低)脂環(huán)族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)


        適用期:(長(zhǎng))芳香族→酰胺→脂環(huán)族→脂肪族(短)


        固化性:(快)脂肪族→脂環(huán)族→酰胺→芳香族(慢)


        刺激性:(強(qiáng))脂肪族→芳香族→脂環(huán)族→酰胺(弱)


        多胺類固化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)


        另外,在光澤、柔軟性、粘接性、耐酸性、耐水性方面,也呈一定規(guī)律性。


        光澤:(優(yōu))芳香族→脂環(huán)族→聚酰胺一脂肪胺(劣)


        柔軟性:(軟)聚酰胺→脂肪族→脂環(huán)族→芳香族(剛)


        粘接性:(優(yōu))聚酰胺→脂環(huán)族→脂肪族→芳香族(良)


        耐酸性:(優(yōu))芳香族→脂環(huán)族→脂肪族→聚酰胺(劣)


        耐水性:(優(yōu))聚酰胺→脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺(良)


        多胺類固化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)和與雙酚A樹(shù)脂固化物的性質(zhì)


        對(duì)光澤來(lái)說(shuō),芳香族最好,脂肪族最差。此性質(zhì)受固化溫度的影響,隨溫度升高,光澤變好。至于柔軟性,官能基間距離長(zhǎng)的聚酰胺更優(yōu)良一些,而交聯(lián)密度高的芳香胺則差。耐熱性與柔軟性正好相反,而粘接性則與柔軟性一致。耐藥品性(耐酸性)受化學(xué)結(jié)構(gòu)影響,芳香族比較優(yōu)良,脂肪胺和聚酰胺則易受化學(xué)藥品腐蝕。耐水性受官能基質(zhì)量濃度的支配,官能基質(zhì)量濃度低、疏水度高的聚酰胺類更耐水,而官能基質(zhì)量濃度高的芳香族則差一些。



      固化劑按用途分類及應(yīng)用


        固化劑按用途可分為常溫固化劑和加熱固化劑。環(huán)氧樹(shù)脂高溫固化時(shí)一般性能優(yōu)良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接劑等由于加熱困難,需要常溫固化;所以大都使用脂肪胺、脂環(huán)映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接劑不得不與多異氰酸酯并用,或使用具有惡臭氣味的聚琉醇類。


        至于中溫固化劑和高溫固化劑,則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、粘接性和耐藥品性等為基準(zhǔn)來(lái)選擇。選擇重點(diǎn)為多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有優(yōu)良的電性能,所以廣泛用于電子、電器方面。


        脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。芳香族多胺在耐藥品性方面也是優(yōu)良的。由于氨基的氮元素與金屬形成氫鍵,因而具有優(yōu)良的防銹效果。胺質(zhì)量濃度愈高,防銹效果愈好。酸酐固化劑和環(huán)氧樹(shù)脂形成酯鍵,對(duì)有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸顯示了高的抵抗力,電性能一般也超過(guò)了多胺。



      固化劑按使用方法分類


        固化劑按使用方式分為常溫型固化劑和高溫固化劑,兩者的區(qū)別在于常溫固化劑適用于沒(méi)有加熱工序的應(yīng)用領(lǐng)域,而高溫固化劑又稱之為封閉型固化劑,其在常溫下可與水性樹(shù)脂(水性聚氨酯、水性丙烯酸酯、氟乳液、有機(jī)硅乳液等)長(zhǎng)期穩(wěn)定共存,熱處理時(shí)(95℃以上)該固化劑釋放出的異氰酸酯(-NCO)基團(tuán)與水性樹(shù)脂分子鏈上羥基、羧基、氨基等基團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),可顯著改善水性樹(shù)脂性能。封閉型固化劑改變了原有的固化劑需要雙組份、用量不易控制、浪費(fèi)等缺點(diǎn),應(yīng)用范圍廣泛:摩爾化工的封閉型水性異氰酸酯固化劑適用范圍: ①作為單組分熱固化型水性涂料的內(nèi)交聯(lián)劑,通過(guò)固化交聯(lián)顯著改善水性樹(shù)脂漆膜的耐水、耐化學(xué)品、耐磨、附著力、力學(xué)機(jī)械等性能。 ② 作為有機(jī)氟或有機(jī)硅乳液的架橋劑,將有機(jī)氟或有機(jī)硅固定到棉纖維或滌綸纖維表面,提高“三防”織物的耐水洗次數(shù)。 ③ 作為紡織涂層、印花膠的內(nèi)交聯(lián)劑,提高附著力及耐水洗、耐磨等性能。 ④ 作為單組分金屬、玻璃烤漆用內(nèi)交聯(lián)劑,可替代氨基樹(shù)脂使用,無(wú)甲醛釋放,具有優(yōu)異的耐黃變性能。 ⑤ 作為滌綸或滌綸簾子布處理劑,改善滌綸與橡膠的粘接性能。 ⑥ 作為陰極電泳涂料(羥基丙烯酸樹(shù)脂)固化劑,提高涂料附著力等綜合性能。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)常溫固化劑品種多,可選擇余地大,國(guó)產(chǎn)的性價(jià)比高,進(jìn)口的如拜耳等的價(jià)格高,品質(zhì)穩(wěn)定;而封閉型固化劑目前國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售的品種很少。



      固化劑按化學(xué)成分分類


      1.脂肪族胺類


        不同范圍的產(chǎn)品具有不同的性能;反應(yīng)活性高,室溫或低溫下可以快速固化;對(duì)濕度相對(duì)不敏感。具有一定的顏色穩(wěn)定性;良好的耐化學(xué)腐蝕性,尤其是耐溶劑;用于熱固化時(shí),具有良好的高溫表現(xiàn);很好的耐化學(xué)腐蝕性并具有良好的電性能和機(jī)械性能。


        乙烯基三胺 DETA


        氨乙基哌嗪AE


        潮濕條件下進(jìn)行低溫下固化;良好的薄膜性能(如, 表面光澤優(yōu)異);能夠防止胺的噴霜及水斑現(xiàn)象;良好的顏色穩(wěn)定性;具有很好的粘接性能和耐化學(xué)腐蝕性能;固化時(shí)間及貯放時(shí)間可選范圍較寬;用于熱固化時(shí),具有良好的高溫表現(xiàn);很好的耐化學(xué)腐蝕性并具有良好的電性能和機(jī)械性能。


        1,2, 二氨基環(huán)己烷 DACH


        異佛爾酮二胺IPDA


        亞甲基雙環(huán)己烷胺 4,4'-PACM


        乙二胺EDA


        H2NCH2CH2NH2 分子量60 ,活潑氫當(dāng)量15 ,無(wú)色液體,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用6-8份。 性能:有毒、有刺激臭味,揮發(fā)性大、粘度低、可室溫快速固化。用于粘接、澆注、涂料。該類胺隨分子量增大,粘度增加,揮發(fā)性減小,毒性減小,性能提高。但它們放熱量大、適用期短。一般而言它們分子量越大受配合量影響越小。長(zhǎng)期接觸脂肪多元胺會(huì)引起皮炎,它們的蒸汽毒性很強(qiáng),操作時(shí)須十分注意。


        二乙烯三胺 DETA


        H2NC2H4NHC2H4NH2 ,分子量103 ,活潑氫當(dāng)量20.6 ,無(wú)色液體,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用8-11份。固化:20℃2小時(shí)+100℃30分鐘或20℃4天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度95-124℃,抗彎強(qiáng)度1000-1160kg/cm2,抗壓強(qiáng)度1120kg/cm2,抗拉強(qiáng)度780kg/cm2,伸長(zhǎng)率5.5%,沖擊強(qiáng)度


        0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介電常數(shù)(50赫、23℃)4.1 功率因數(shù)(50赫、23℃)0.009 體積電阻2x1016 Ω-cm 常溫固化、毒性大、放熱量大、適用期短。


        三乙烯四胺


        TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2 ,分子量146 ,活潑氫當(dāng)量24.3 ,無(wú)色粘稠液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用10-13份。 固化:20℃2小時(shí)+100℃30分鐘或20℃7天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度98-124℃,抗彎強(qiáng)度950-1200kg/cm2,抗壓強(qiáng)度1100kg/cm2,抗拉強(qiáng)度780kg/cm2,伸長(zhǎng)率4.4%,沖擊強(qiáng)度


        0.4尺-磅/寸,洛氏硬度99-106。常溫固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放熱量大、適用期短。


        四乙烯五胺 TEPA


        H2NC2H4(NHC2H4)3NH2 ,分子量189 ,活潑氫當(dāng)量27 ,棕色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用11-15份 。性能同上。


        多乙烯多胺PEPA


        H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 ,淺黃色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用14-15份。 性能:毒性較小,揮發(fā)性低、適用期較長(zhǎng)、價(jià)廉。


        二丙烯三胺DPTA


        H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 ,分子量131 ,活潑氫當(dāng)量26 ,淺黃色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用12-15份。 性能 同TETA。


        二甲胺基丙胺DMAPA


        (CH3)2N (CH2)3NH2 ,低粘度透明液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用4-7份 。


        毒性較大,具有固化和催化兩個(gè)反應(yīng),粘附性能良好,柔性也好,適用期長(zhǎng)。


        二乙胺基丙胺 DEAPA


        (C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量130 活潑氫當(dāng)量65 低粘度透明液體 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用4-8份。 固化:60-70℃4小時(shí)。性能:適用期50克25℃4小時(shí),熱變形溫78-94℃,抗壓強(qiáng)度920-1050kg/cm2,抗拉強(qiáng)度480-640kg/cm2,沖擊強(qiáng)度 0.2尺-磅/寸, 洛氏硬度90-98。介電常數(shù)(50赫、23℃)3.75, 功率因數(shù)(50赫、23℃)0.007 。


        中溫固化、低溫性能好。


        三甲基六亞甲基二胺TMD


        ( H2N)2(C6H9)(CH3)3無(wú)色液體,冷固化,適用期長(zhǎng),毒性小。每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用21份 。固化:80℃1小時(shí)+150℃2小時(shí)。性能:適用期400克25℃50分鐘或50℃10分鐘,馬丁耐熱92℃,抗彎強(qiáng)度1150kg/cm2,沖擊強(qiáng)度 20Kg-cm/cm2 tg δ 0.0009(23℃,100C/S)。


        表面電阻5.4x1011Ω(300V)體積電阻9x1015Ω.cm(300V)中溫固化、低溫性能好。


        二已基三胺


        H2N(CH2)6 NH(CH2)6NH2


        已二胺改性物 AMINE248


        分子式不詳, 透明液體, 粘度25℃1000-3000cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用4-8份。 常溫-100℃固化。毒性較小、柔性好。


        已二胺加合物


        CH-2、L2505 ,分子式不詳, 胺值160-210, 低粘度透明液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用65份。


        CH3 胺值400-500 ,低粘度透明液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用60份。


        已二胺 HDA


        H2N(CH2)6NH2, 分子量116 ,活潑氫當(dāng)量29 ,無(wú)色片狀結(jié)晶, 熔點(diǎn)42℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用12-15份 。毒性大,能常溫固化但不好。適用期較短。


        三甲基已二胺


        分子量158 ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用20-25份。 固化:20℃2小時(shí)+100℃30分鐘或20℃7天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度105℃,抗彎強(qiáng)度1150kg/cm2,抗拉強(qiáng)度650kg/cm2,伸長(zhǎng)率4.4%,沖擊強(qiáng)度 0.4尺-磅/寸 。 介電常數(shù)(50赫、23℃)4.0 功率因數(shù)(50赫、23℃)0.001 體積電阻9x1015 Ω-cm 。


        二乙胺 DEA


        HN(C2H5)2, 分子量73, 活潑氫當(dāng)量73 ,無(wú)色液體,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用12份 。具有固化和催化兩個(gè)反應(yīng)。


        聚醚二胺H2N(CH2)nO(CH2CH2O)mNH2


      2.芳族胺類


        間苯二胺m-PDA MPD


        (NH2)2C6H4 ,分子量107 ,活潑氫當(dāng)量26.7 ,白色結(jié)晶(黑色固體?), 熔點(diǎn)62℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用14-16份。固化60℃2小時(shí) +150℃2小時(shí)。 適用期500克50℃2.5小時(shí), 熱變形溫度150℃ ,抗彎強(qiáng)度1050kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度540kg/cm2,伸長(zhǎng)率3.0%,沖擊強(qiáng)度 0.2-0.3尺-磅/寸,洛氏硬度108。 介電常數(shù)(50赫23℃)3.3 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.007 ,耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。因是固體,使用不方便,與樹(shù)脂加熱混合時(shí)需注意防止凝膠。


        間苯二甲胺MXDA


        (NH2CH2)C6H4 ,分子量135 ,活潑氫當(dāng)量33.2 ,無(wú)色液體, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用16-18份。 固化常溫24小時(shí)+70℃ 1小時(shí)或常溫4天。適用期100克25℃50分鐘, 熱變形溫度130-150℃ ,抗彎強(qiáng)度1200kg/cm2,抗壓強(qiáng)度1030kg/cm2,抗拉強(qiáng)度720kg/cm2,伸長(zhǎng)率6.7%,介電常數(shù)(50赫23℃)4.0 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.005,體積電阻大於2x1016Ω.cm ,可常溫固化 耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。固化溫度低、粘度低、毒性小,適用期長(zhǎng)、耐溶劑性好。它易吸收空氣中的二氧化碳是造成制品氣泡的原因。


        二氨基二苯基甲烷DDM HT-972 DEH-50


        [(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 ,分子量196 ,活潑氫當(dāng)量49 ,白色結(jié)晶, 長(zhǎng)期暴露在日光下呈褐色, 熔點(diǎn)89℃, 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用25-30份。 固化60℃2小時(shí) +150℃2小時(shí)。 適用期500克50℃3小時(shí),熱變形溫度145-150℃ ,抗彎強(qiáng)度1190kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度550kg/cm2, 伸長(zhǎng)率4.4%,沖擊強(qiáng)度 0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介電常數(shù)(50赫23℃)4.4 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.004 ,體積電阻大於1015Ω.cm,耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。 耐熱、機(jī)械強(qiáng)度高。因是固體,使用不方便,與樹(shù)脂加熱混合時(shí)需注意防止凝膠。


        二氨基二苯基砜DDS HT-976


        [(NH2)C6H4 ]2SO2 ,分子量248 ,活潑氫當(dāng)量62 ,熔點(diǎn)175℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用35-40份。固化130-150℃ 3天-2小時(shí)。 適用期500克130℃1.5小時(shí) ,通常以BF3-胺絡(luò)合物為促進(jìn)劑(用量為0.5-2%) ,熱變形溫度175-190℃ ,抗彎強(qiáng)度1220kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度580kg/cm2, 伸長(zhǎng)率3.3%,沖擊強(qiáng)度 0.3-0.5尺-磅/寸,洛氏硬度110。 耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。 反應(yīng)慢。耐熱175℃。


        間氨基甲胺MAMA (NH2)


        (CH2NH2)C6H4 ,分子量123 ,活潑氫當(dāng)量30.7 ,熔點(diǎn)38℃ ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用14-18份 ,固化130-150℃ 3天-2小時(shí)。斷裂伸長(zhǎng)率高。


        聯(lián)苯胺


        (NH2)C6H4 C6H4 (NH2)


        4-氯鄰苯二胺CPDA


        (NH2)2C6H3 CL


        苯二甲胺三聚體GY-51 CH-2


        粘度60℃2000-6000cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用30-60份,固化常溫-60℃ 7天-1小時(shí)。毒性低。


        WA-060 CH-3 粘度60℃6000-10000cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用30-60份, 固化常溫-60℃ 7天-1小時(shí)。


        苯二甲胺三聚體衍生物


        粘度25℃5cps 、40cps 、100cps ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用25-30份,固化常溫-60℃ 7天-1小時(shí)。粘度低。毒性低。


        雙芐胺基醚


        (H2NCH2C6H4)2O ,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用30-60份, 可室溫固化,適用期長(zhǎng),放熱低,熱變形溫度68℃。


        間苯二胺與二氨基二苯基甲烷混合物


        60-75%MPDA與40-25%DDM混合熔融,在常溫下呈液態(tài)。 40:60的二氨基二苯基甲烷與間苯二胺混合物熔點(diǎn)為25℃,每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用20份,在40℃經(jīng)5小時(shí)便使環(huán)氧樹(shù)脂固化。如加磷酸三苯酯和苯酚混合物則在20℃9小時(shí)即固化。熱變形溫度150℃ 抗彎強(qiáng)度1150kg/cm2,沖擊強(qiáng)度 17Kg-cm/cm2 抗張強(qiáng)度560 kg/cm2, 斷裂伸長(zhǎng)4.8 洛氏硬度105-110 介電常數(shù)(50赫23℃)4.5 功率因數(shù)(50赫23℃)0.006 間苯二胺和二氨基二苯基甲烷及甲苯二胺混合物 間苯二胺:二氨基二苯基甲烷:甲苯二胺=30-70:10-50:5-35的混合物是種穩(wěn)定的液體。例50份 間苯二胺,30份二氨基二苯基甲烷,20份甲苯二胺(間位:對(duì)位=80:20)100℃混合得到的液體,穩(wěn)定期達(dá)9個(gè)月。每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用18.5份 固化80℃2小時(shí)+140℃2小時(shí)。沖擊強(qiáng)度115Kg-cm/cm2,洛氏硬度105。 鄰甲苯二胺、間甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷混合物 它們比例為26:14:60時(shí),在23℃48小時(shí)不析出,與環(huán)氧樹(shù)脂在23℃時(shí)45分鐘凝膠。 二氨基二苯基甲烷及異佛爾酮二胺混合物 40-30%DDM與60-70%IPDA混合熔融,在常溫下呈液態(tài)。當(dāng)40%DDM與60%IPDA混合時(shí)每100份標(biāo)準(zhǔn)樹(shù)脂用25份混合物, 熱變形溫度130-155℃ 理學(xué) 抗彎強(qiáng)度1160kg/cm2,介電常數(shù)(50赫23℃)3.4 ,功率因數(shù)(50赫23℃)0.012。


        偏苯二胺(MPDA)


        亞甲基雙苯二胺(MDA)


      3.酰胺基胺類


        不同的酰胺據(jù)歐不同的反應(yīng)活性。低粘度;呈現(xiàn)良好的粘接性能;在潮濕條件下具有良好的固化性;酰胺改性后能得到更快的固化速度及化學(xué)穩(wěn)定性。


      4.潛伏固化胺類


        雙氰胺是一種潛在的固化劑,具有六個(gè)月以上的穩(wěn)定性;產(chǎn)品由多種形態(tài)及顆粒尺寸。咪唑是環(huán)氧體系的潛伏催化劑,貯存時(shí)間可以從幾個(gè)小時(shí)到6個(gè)月。它們可以用作其他固化劑的良好的促進(jìn)劑,比如雙氰胺和酐類。


        氰胺(DICY)


      5.尿素替代物


        在雙氰胺促進(jìn)劑中,可用作Monuron 和 Diuron的低毒性替代品。



      固化劑的選擇


        (1)考慮固化劑的品種與性能


        固化劑的品種對(duì)固化物的力學(xué)性能、耐熱性、耐水性、耐腐蝕性等都有很大影響,例如芳香多胺、咪唑、酸酐等固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱性高于脂肪族多胺、低分子聚酰胺固化劑;芳香族酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐水性優(yōu)于芳香二胺和脂肪族多胺固化劑;三亞乙基四胺固化劑耐堿性好,但耐酸性和耐甲醛溶液性較差。脂環(huán)族多胺(如異佛爾酮二胺)固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐藥品性優(yōu)良。酸酐固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的耐堿性優(yōu)于耐酸性。應(yīng)根據(jù)不同的用途和性能要求選擇適當(dāng)?shù)墓袒瘎?


        (2)幾種固化劑復(fù)合使用


        幾種固化劑復(fù)合使用,可以收到相得益彰的效果,例如低分子聚酰胺固化劑配合少量的間苯二胺固化劑,既可室溫固化,又能使固化物韌性增加的同時(shí)適當(dāng)?shù)靥岣吣蜔嵝浴F饺狒?TMA)與甲基四氫苯酐復(fù)合使用,共熔混合物黏度低(25℃,200~250mPa·s),易與環(huán)氧樹(shù)脂相互混合,改善了工藝性。


        (3)關(guān)注固化劑的環(huán)保性


        所選用的固化劑應(yīng)對(duì)人體無(wú)危害,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,乙二胺絕對(duì)不能單獨(dú)用作固化劑,盡量采用改性胺類固化劑。[1]



      固化劑的發(fā)展概況


        環(huán)氧樹(shù)脂固化劑[2]發(fā)展很快。出現(xiàn)了很多新型高性能固化劑。Shell公司開(kāi)發(fā)的Epon HPT固化劑1061和1062,因分子結(jié)構(gòu)中不含醚鍵,多含烴基,可提高耐水性、耐熱性,固化劑與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂配合的固化物Tg可達(dá)207℃,吸水性1.4%~1.6%。Ajicure PN一31和PN一40為潛伏性固化劑;90℃以下穩(wěn)定,90℃便可固化,用其配制的單組分環(huán)氧膠黏劑儲(chǔ)存期大于,9個(gè)月。大日本油墨化學(xué)公司以苯酚、甲醛和三聚氰胺合成的含氮酚醛樹(shù)脂(ATN),用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,具有良好的阻燃性,可達(dá)UL94 V-O級(jí)。.以螺環(huán)二胺(ATU)與各種環(huán)氧化物及丙烯腈反應(yīng),制得的加成物室溫下為液體,用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑適用期長(zhǎng),計(jì)量要求不嚴(yán)格,使用方便,幾乎無(wú)毒性。固化物堅(jiān)韌,收縮率小,粘接強(qiáng)度高,拉伸強(qiáng)度65~80MPa,沖擊強(qiáng)度14~16kJ/㎡。以四溴雙酚A雙(2一羥基乙基)醚與對(duì)硝基苯甲酰氯反應(yīng)制得的芳醚酯二芳胺,用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,固化物具有高強(qiáng)度、高韌性、高耐熱、低吸水性,拉伸強(qiáng)度95MPa,斷裂伸長(zhǎng)率>12%,吸水性<1.3%。日本近幾年開(kāi)發(fā)了氫化甲基納迪克酸酐(H-MNA),固化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的為162℃,耐熱老化時(shí)間是MNA和MeTHPA的1.5倍,在200℃經(jīng)30d之后彎曲強(qiáng)度幾乎不變。為適應(yīng)電子封裝材料耐濕熱的要求,已開(kāi)發(fā)出多種耐濕熱固化劑,主要是含有酚醛樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。Cibaeigy公司開(kāi)發(fā)的HardeneHY940為改性低分子聚酰胺潛伏性固化劑,與液體環(huán)氧樹(shù)脂混合后,室溫下有6個(gè)月的儲(chǔ)存期,100℃下呈現(xiàn)高反應(yīng)性,具有優(yōu)良的粘接性和力學(xué)性能。沈陽(yáng)市東南化工研究所新近研發(fā)和生產(chǎn)出T-99超柔性多功能環(huán)氧固化劑,無(wú)色透明,無(wú)毒環(huán)保,可室溫或加熱固化環(huán)氧樹(shù)脂,其固化物斷裂伸長(zhǎng)率超過(guò)200%,獨(dú)占鰲頭,首次破解了一直令人困惑的胺類固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的脆性難題,極大地拓寬了環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的應(yīng)用領(lǐng)域。近年來(lái),東南化工研究所開(kāi)發(fā)成功HTAC系列改性酸酐固化劑,由甲基四氫苯酐經(jīng)改性制得,固化物的韌性和耐熱性優(yōu)異(沖擊強(qiáng)度24kJ/㎡,玻璃化溫度Tg為120℃)。還研發(fā)成功耐候性增韌酸酐固化劑,系由甲基六氫苯酐增韌改性而得,分子結(jié)構(gòu)中不存在雙鍵,具有良好的耐候性。Humtsman公司開(kāi)發(fā)了一種新型快速聚醚胺固化劑JeffamineXTJ一590,固化速度比普通聚醚胺D一230快約4倍。可單獨(dú)或與普通聚醚胺混用固化環(huán)氧樹(shù)脂,其固化物色淺,具有較高的沖擊強(qiáng)度和耐熱沖擊性。Air Products公司新近推出水性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑Anquanmine 721和731,具有優(yōu)異的性能和環(huán)境友好性,用于混凝土防護(hù)性價(jià)比優(yōu)。Gabril Perfrmailce Prducts 2008年推向市場(chǎng)GPM-830CB和GPM-890CB硫醇胺環(huán)氧固化劑,可提高對(duì)玻璃和金屬尤其是青銅和黃銅間的粘接力,GPM-830CB為黃褐色液體,中等黏度,與液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂配合后的凝膠時(shí)間為30min。


        上海物競(jìng)化工科技有限公司推出兩種新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,即端叔胺支化聚酯改性固化劑和QNPI型低溫潛伏性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。前者是在合成超支化聚酯的基礎(chǔ)上,對(duì)端基改性后引入叔胺基團(tuán)制得,是一種高活性的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。具有黏度低、.色澤淺、氣味小、凝膠時(shí)間長(zhǎng)、固化時(shí)間短、粘接力強(qiáng)等特點(diǎn)。QNPI固化劑是由超支化聚合物與咪唑環(huán)氧加成物組成的固熔體,具有低溫潛伏性,能提高環(huán)氧樹(shù)脂固化物的韌性。


        固化劑的發(fā)展方向是多功能型、高性能型、阻燃型、增韌型、潛伏型、節(jié)能型、環(huán)保型,特別應(yīng)更多關(guān)注節(jié)能和環(huán)保。

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